近年来透明聚丙烯需求量增长迅速
通过对聚丙烯(PP)进行增透改性使其球晶极度细化且非常均一,可以明显提升其光泽度和透明度,同时维卡软化点、结晶温度以及刚性得到相应改善。PP增透改性后,其效果与聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚酯(PET)、聚氯乙烯(pvc)等经常使用透明树脂相当,应用领域可以扩展到玩具、包装材料、医疗机械、工业零部件等方面。
201 年中国透明聚丙烯消费量约在70万吨,2016年透明聚丙烯消费量提升约至120万吨,属于近年来需求量增长较快的PP种类之一。目前煤化工路线生产聚烯烃企业还没有触及,进口货源主要来自韩国。
透明PP的生产技术
1、采取Z-N催化剂生产无规共聚透明PP
无规共聚PP透光率可超过94%,基本上接近PS的透明性。现阶段,世界上透明PP的生产有60%以上采取的是第4代Z-N催化剂和第 代超高活性Z-N催化剂,其中包括Himont公司的FT-4S、GF-2A、UDC-104催化剂,三井油化公司的TK-Ⅱ催化剂,Amoco公司的CD催化剂和Shell公司的SHAC催化剂。这些催化剂不仅具有高定向能力和高活性的特性,而且能够在聚合中控制粒子的形态,具有反应器颗粒技术的特点,对生产无规共聚高透明PP非常有益。当前大部分PP聚合工艺都可以使用Z-N催化剂直接生产无规共聚透明PP,比如Hypol本体工艺、Spheripol本体工艺、Novolen气相工艺、Unipol气相工艺和BP-Amoco气相工艺等。
2、采取茂金属催化剂生产透明PP
无规共聚透明PP结晶度降低,所构成的产品往往刚性会产生下落。为了解决该问题,国外公司成功开发了新型茂金属催化剂,可以很好地从结构上控制PP的聚合,所得到的等规PP具有非常好的透明性。技术有:ExxonMobil公司的Univation(Exxpol/Unipol)技术、Basell公司的Spheripol和Metocene技术、Dow/UCC的Unipol技术、Borealis公司的Borecene技术、BP公司的Innovene技术等都可以采用茂金属催化剂技术生产等规透明PP。目前,茂金属/单活性中心催化剂技术制得的PP,其透明性能是最好的。
、在PP树脂中添加成核剂对PP增透改性
在普通PP树脂中添加透明成核剂使PP达到高性能化和高透明化是目前最经常使用、最活跃的改性方法。成核剂典型生产公司机构有:有美利肯、新日本理化公司、日本EC化学公司、日本3井东亚、山西省化工研究所。
4、共混法对PP增透改性
添加的共混物发挥异相成核和降低结晶晶体尺寸的作用。例如,将PP、三元乙丙橡胶(EDPM)和低密度聚乙烯(LDPE)三者共混在一起,不但可以改善PP的透明性,同时还提高了其耐冲击性能。另外,与只添加松香型成核剂相比,将松香型成核剂和少许的LDPE一起加入到PP树脂中可以大幅提高PP的结晶速率,得到的球晶晶体不但尺寸更小,而且散布也更加均一,所以进一步地提高了PP的透明性。但是,通过共混法来增透PP树脂具有较大的局限性。所以目前针对该方法所进行的研究较少,发展速度相对较缓慢。
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